重鉻酸鉀法（GB 11914-89）與CODMn?（GB 11892-89）是水質 COD 測定的兩大核心技術，二者因氧化劑氧化性、反應條件不同，在適用場景、檢測范圍及干擾控制上存在顯著差異，具體如下：
重鉻酸鉀法憑借強氧化性（硫酸介質、165℃回流 2h），主打高濃度、復雜基質水樣，如工業廢水、生活污水。未稀釋時檢測范圍為 50-700mg/L，經合理稀釋后可拓展至 10000mg/L 以上，能有效氧化烴類、酚類等多數有機物；低濃度檢測可換用 0.025mol/L 試劑，覆蓋 5-50mg/L 區間，但低于 10mg/L 時準確度略有下降。
CODMn?性較弱（酸性 / 堿性條件，加熱或常溫反應），僅適用于低濃度、清潔水樣，如地表水、飲用水、地下水。酸性法檢測范圍 0.5-4.5mg/L，堿性法可擴展至 0.5-10mg/L，對難氧化有機物（如多環芳烴）響應差，高濃度水樣易因氧化劑耗盡導致結果失真。
重鉻酸鉀法主要干擾為氯離子（Cl?），可通過加入硫酸汞（HgSO?與 Cl?質量比 10:1）形成穩定絡合物，屏蔽≤2000mg/L 的 Cl?；亞硝酸鹽干擾可加氨基磺酸消除，其他還原性離子影響較小，整體干擾可控性強。
CODMn?干擾更復雜：酸性條件下 Cl?＞300mg/L 即顯著干擾且無有效屏蔽劑，需換用堿性法緩解；Fe2?、NO??等還原性離子均會消耗試劑，導致結果偏高；同時對反應酸度要求嚴苛，酸度過高或過低均會影響測定準確性，干擾處理難度更大。
實際檢測中，需根據水樣清潔度、有機物濃度及氯離子含量選擇方法，確保數據可靠性。
